2003年1月19日推出的《绒面生肖邮票——龙、蛇、马、羊》不仅是香港首套,更是全球首套印在绒纸上的邮票;8月7日发行的《观赏鱼》邮票是香港第一套带有镂空图案的邮票;9月10日,第一次发行无面值邮票——《心思心意》,票面只标注“本地邮资”和“空邮邮资”,没有通常所见的数字面值;10月4日,与瑞典联合发行的《水鸟》邮票,第一次由世界著名邮票雕版师斯拉尼亚雕刻邮票印版;12月11日,香港邮政第一次发行五边形邮票——《香港公共房屋的发展》,并以对倒的方式印制。
为纪念香港2004年邮票博览会开幕,2004年1月31日,香港邮政第一次发行叠影幻趣邮票小型张。因采用特殊的油墨和印刷技术,票图中的吉祥文字可随观赏角度的不同而若隐若现,十分新奇;6月30日发行的《中国人民解放军驻香港部队》是香港第一次发行驻军邮票,体现了国家的主权。“八一”军旗首次在香港邮票上飘扬,票中还首次出现江泽民同志的亲笔题词。
2005年1月4日,首套字母邮票诞生。一枚邮票就是一个英文字母,因此,可以用不同字母邮票拼贴成各种词语;3月22日发行的《安徒生童话》邮票,是全球第一套用中国传统剪纸艺术形式描绘安徒生童话的邮票,其原图已被丹麦奥登塞的安徒生博物馆永久收藏;4月21日,为纪念香港邮政参与澳洲邮展2005而发行的邮票小型张,是第一枚为纪念参与外国邮展而采用专印图案的小型张。
2006年8月22日,与奥地利联合发行的《烟花》小型张上,两枚面值均为50元的邮票以“水晶饰布”制作,将烟花盛放的绚丽瞬间凝固在邮票上。这是香港第一次发行镶嵌水晶的邮票;11月12日发行的《孙中山诞生140周年》,是香港第一套纪念孙中山的邮票。孙中山早年曾在香港大学医学院求学。
2007年3月22日,香港邮政第一次发行互动游戏邮票——《兔宝宝考考你》。该套邮票将“找出不同之处”、“走迷宫”等多项小朋友喜爱的游戏融入邮票图案中,在欣赏邮票的同时启发孩子的智力及想象力,以此吸引更多的少年儿童参与集邮活动。在2007年7月1日香港回归祖国10周年当天,香港邮政除按原计划发行《香港特别行政区成立10周年》邮票外,还将增发一枚《纪念香港回归祖国10周年》邮票,它将成为第一次单独与中国邮政联合发行的同图邮票;而将于8月23日发行的《公民教育》,是香港首枚六边形邮票。